Russian Chemicfl Bulletin
О ЖУРНАЛЕ       
СТАТЬИ       
ПОИСК       
ДЛЯ АВТОРОВ       
КАК СВЯЗАТЬСЯ       
 
НА ГЛАВНУЮ ENGLISH VERSION

01

02

03

04

05

06

07

08

09

10

11

12

10

Год 2013, Месяц 10 (Секция Полные статьи, Страница 2171)

Реакции пероксида водорода с ацетилацетоном и 2-ацетилциклопентаноном

В. Л. Новиков, О. П. Шестак

При эквимолярном взаимодействии ацетилацетона с конц. растворами Н2О2 как в органических растворителях (ButOH, АсОН), так и в воде при различных температурах образуются соответствующие 3,5-дигидрокси-1,2-диоксоланы с различной конфигурацией стереогенных центров. В присутствии избытка Н2О2 3,5-дигидрокси-1,2-диоксоланы превращаются в смесь 3-гидрокси-5-гидроперокси-1,2-диоксоланов и далее в смесь димерных 1,2-диоксолан-3-илпероксидов. В растворах все образующиеся пероксиды существуют в виде равновесных смесей с начальными реактантами. Длительное кипячение растворов 3,5-дигидрокси-1,2-диоксоланов в ButOH в присутствии большого избытка Н2О2 ведет к скелетным перегруппировкам субстратов в смесь пропионовой кислоты и гидроксиацетона, подвергающихся дальнейшим окислительным трансформациям. В отличие от ацетилацетона, 2-ацетилциклопентанон реагирует с Н2О2 в водной фазе или в растворах в ButOH в условиях термодинамического или кинетического контроля с образованием не 3,5-дигидрокси-1,2-диоксоланов, а соответствующих 3-гидрокси-5-гидроперокси-1,2-диоксоланов. В растворе в АсОН в условиях термодинамического контроля получается смесь всех четырех возможных гидроксигидроперокси-1,2-диоксоланов. Эти циклические пероксиды в растворах в ButOH или в АсОН легко превращаются в смесь АсОН, глутаровой, α-метиладипиновой и α-гидрокси-α-метиладипиновой кислот. При кипячении раствора 2-ацетилциклопентанона и Н2О2 в АсОН наблюдается активное α-гидроксилирование субстрата.

НАЗАД   Я хочу заказать PDF файл этой статьи за 25.00 USD

Разработка и создание сайта - Веб-студия Vinchi

© Russian Chemical Bulletin
® Vinchi Group