Год 2016, Месяц 6 (Секция Обзоры, Страница 1441)
Альтернативные механизмы электрофильного замещения в ряду азолов
Л. И. Беленький, Н. Д. Чувылкин
Представлены данные о трех механизмах ароматического электрофильного замещения в ряду азолов. Первый из них сходен с обычным механизмом присоединения–отщепления, включающим образование катионного σ!комплекса (интермедиата Уэланда). Второй механизм реализуется по схеме отщепления–присоединения и включает протонирование или образование комплекса по «пиридиновому» атому N, отщепление протона от соседнего с последним атома С и присоединение к возникшему илиду (карбену) катионоидного реагента. Предложенный авторами третий механизм способен реализоваться в случае азолов с тремя и двумя атомами N пиридинового типа. Он
не требует предварительного N-протонирования или комплексообразования и осуществляется благодаря сильному электроноакцепторному эффекту нескольких «пиридиновых» атомов, что приводит в мягких условиях к CH-депротонированию и завершающему взаимодействию возникшего карбаниона с катионом.
НАЗАД Я хочу заказать PDF файл этой статьи за 25.00 USD |