01

02

03

04

05

06

07

08

09

10

11

12

01

Год 2019, Месяц 1 (Секция Полные статьи, Страница 137)

Моно-С,О-хелатные бром- и трифлатсиланы с аминокислотным фрагментом: соли или ковалентно-связанные комплексы?

А. А. Корлюков, Д. Е. Архипов, А. Д. Володин, Вад. В. Негребецкий, А. А. Николин, Е. П. Крамарова, А. Г. Шипов, Ю. И. Бауков

Производные аминокислот саркозина и пролина — трифлаты TsN(Me)CH₂C(O)-N(Me)CH₂SiMe₂OTf и Ns—Pro—N(Me)CH₂SiMe₂OTf (Ns = 4-NO₂C₆H₄SO₂) — синтезированы взаимодействием триметилсилилтрифлата с полученными ранее галогенсиланами. Синтез бромида NsNHCH(Me)C(O)N(Me)CH₂SiMe₂Br осуществлен путем расщепления фрагмента Si—O—Si соответствующего дисилоксана избытком ацетилбромида. Рентгеноструктурное исследование данных соединений, а также ранее описанного бромида TsN(Ac)CH₂C(O)N(Me)CH₂SiMe₂Br показало, что длины координационных связей Si—O в трифлатах составляют 1.7692(14)—1.8623(14) Å. В свою очередь, межатомные расстояние между атомами брома и кремния равны 2.7095(8) и 2.9704(7) Å, что свидетельствует о слабости соответствующих связей. Для изучения природы связывания Si…X (X = OTf, Br) выполнен топологический анализ электронной плотности и расчет химических сдвигов на ядрах ²⁹Si. Межатомное взаимодействие Si…X в трифлате TsN(Me)-CH₂C(O)N(Me)CH₂SiMe₂OTf и бромиде TsN(Ac)CH₂C(O)N(Me)CH₂SiMe₂Br является слабым. В трифлате Ns—Pro—N(Me)CH₂SiMe₂OTf и бромиде NsNHCH(Me)C(O)N(Me)-CH₂SiMe₂Br взаимодействие Si…X заметно прочнее и отвечает слабой координационной связи. Соответственно, тозилаты могут рассматриваться как соли, а пара-нитробензолсульфонильные производные как монохелатные комплексы пентакоординированного кремния.

НАЗАД   Я хочу заказать PDF файл этой статьи за 25.00 USD