Russian Chemicfl Bulletin
О ЖУРНАЛЕ       
СТАТЬИ       
ПОИСК       
ДЛЯ АВТОРОВ       
КАК СВЯЗАТЬСЯ       
 
НА ГЛАВНУЮ ENGLISH VERSION

01

02

03

04

05

06

07

08

09

10

11

12

11

Год 2020, Месяц 11 (Секция Обзоры, Страница 2031)

Особенности жидкофазного окисления насыщенных сложных эфиров. Кинетика, реакционная способность и механизмы образования продуктов деструкции

А. Л. Перкель, С. Г. Воронина

Систематизированы и обсуждены данные по кинетике, реакционной способности и механизмам образования продуктов деструкции при жидкофазном окислении насыщенных сложных эфиров молекулярным кислородом. Сложноэфирная группа оказывает активирующее и дезактивирующее влияние на реакционную способность СН-связей алкоксильного (α´-, β´-, γ´- и δ´-) и ацильного (α-, β-, и γ-) фрагментов. Активирующее воздействие функциональной группы в сложных эфирах меньше, чем функциональной группы в спиртах, кетонах и простых эфирах, и распространяется на α- и α´-СН-связи. Реакционная способность β-, β´- и γ´-СН-связей существенно ниже, чем вторичных СН-связей углеводородов. Окисление сложных эфиров по β-СН-связям ацильного фрагмента приводит не к гидропероксидам, а к радикалу НОО, α,β-эпокси-, α,β-дигидрокси- и α,β-ненасыщенным сложным эфирам. При окислении сложных эфиров образуются высокоактивные α-карбоксиалкилперокси-, α-ацилоксиперокси- и НОО радикалы. Реакции рекомбинации с участием этих радикалов происходят с обрывом и без обрыва цепей. Особенности распада гидропероксидов сложных эфиров обусловлены внутри- и межмолекулярным взаимодействием гидропероксидной группы со сложноэфирной. Лабильные пероксидные соединения (α-гидроксипероксиэфиры, пероксиэфиры и пероксилактоны) образуются через соответствующие тетраэдрические интермедиаты и распадаются преимущественно нерадикальным путем. Реакции рекомбинации пероксильных радикалов и распада лабильных пероксидов приводят к параллельному накоплению пероксидных и непероксидных продуктов при окислении сложных эфиров.

НАЗАД   Я хочу заказать PDF файл этой статьи за 25.00 USD

Разработка и создание сайта - Веб-студия Vinchi

© Russian Chemical Bulletin
® Vinchi Group